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一, 一般(bān)物(wù)理(lǐ)性能
1總熱容(róng)量
總熱容量是指注塑(sù)物料在注塑工藝溫度(dù)下的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔化熱又稱熔化潛(qián)熱,是結晶型(xíng)聚合物在形成或熔化晶體時(shí)所需(xū)要的能量。這部分(fèn)能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫(wēn)度下(xià)所需的能量要多。
對於(yú)非結晶型聚合物(wù)無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位(wèi)重量的物料溫度上升1度時(shí)所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比(bǐ)熱容(róng)是不同的,結晶型(xíng)比非對麵型要高。因為加熱(rè)聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛(qián)熱所需的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加(jiā)熱或冷(lěng)卻(què)特性是由聚合物的熱含量與(yǔ)溫差所決定的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體(tǐ)上料(liào)筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱(rè)時間取決於料(liào)筒內壁與料層之間(jiān)的溫(wēn)差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是(shì)指(zhǐ)溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係(xì)數)來決(jué)定。
壓力對熱擴散(sàn)係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高(gāo),材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無(wú)論在料筒中加熱(rè)還(hái)是其熔體在(zài)
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流(liú)道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高(gāo)而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容(róng)
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸(shēn)強度,斷(duàn)裂伸長,剛度硬度以及軟(ruǎn)化溫度提高;使壓(yā)縮(suō)性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻(què)—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密(mì)度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影(yǐng)響。
比容反映了(le)單位物質所占有的體積。這是一個(gè)衡量在不(bú)同工藝條件下高分子結構所(suǒ)占有的空(kōng)間,各種狀態下的(de)膨脹與壓縮,製品的尺(chǐ)寸收縮
等方(fāng)麵是非常重(chóng)要的參數。
7 膨脹係(xì)數與壓縮係數
比(bǐ)容在恒壓下由溫(wēn)度而引起的變化(huà),即為(wéi)膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮(suō)特性(xìng)。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於(yú)壓力。聚合(hé)物比容在不同溫度下(xià)都隨壓力而變(biàn)化(huà),壓力增高比容減小而密度加大(dà)。這種性(xìng)質對於用壓(yā)力來控製(zhì)製品的質量和尺寸精度
有(yǒu)重(chóng)要意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型(xíng)聚合物(wù)由玻璃態向高彈態或者由後(hòu)者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度(dù)當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始(shǐ)自由活動(dòng),但還不是整個分子鏈段(duàn)的運動(dòng)。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低(dī)於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成(chéng)堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於(yú)高(gāo)彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃(lí)態。
高聚物的(de)自由體積理論(lùn)認為,高聚物(wù)分子(zǐ)結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子(zǐ)鏈所占有的空間,而另一(yī)部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也增加:當(dāng)溫度達到玻璃(lí)化時,急(jí)劇(jù)
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量(liàng)足以使鏈段活(huó)動起來所以自由空間的(de)體(tǐ)積突然增加。
高聚物在玻璃(lí)化溫度以(yǐ)上的總(zǒng)自由體積等於玻璃化溫(wēn)度下的自(zì)由體積與熱膨脹係數(shù)乗\以(yǐ)溫升之和。在預塑(sù)化時,位於(yú)螺槽中的高(gāo)分子固態物
料(liào),在升(shēng)至玻璃化溫度以後,隨著溫度的(de)升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變(biàn)化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨(péng)脹係數,折(shé)光指數,介電常數(shù)等都跟著變化,因此利(lì)
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒(tǒng)中加熱,塑料化過程(chéng)中(zhōng)從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速(sù)率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作(zuò)用(yòng)。
這(zhè)些對於控(kòng)製(zhì)製品脫模時的(de)物性狀態,頂出溫度和頂(dǐng)出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘流態時的(de)溫度。轉變點(熔(róng)點)對於低分(fèn)子材料來說,熔化過程是
非常(cháng)窄的,有較明顯(xiǎn)的(de)熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻(bō)璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚(jù)物(wù)來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範(fàn)圍,從分子結構(gòu)觀點看(kàn),都是大鏈段運(yùn)動的結果。
一般有增塑(sù)劑的聚合物熔點要比無增塑劑(jì)的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均(jun1)聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的(de)第三段溫度(靠近嘴溫的(de)溫度)都要設定在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫度梯度(dù)依次設定第二段和(hé)第一段的料筒溫度(dù)
為宜。
3 分解溫度及燃燒特(tè)性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧(yǎng)氣存在條件下,高聚物受熱後開始(shǐ)分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注(zhù)塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射(shè)階段(duàn),隻要聚合物局(jú)部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質(zhì)。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反(fǎn)應,產(chǎn)生的熱會繼續(xù)加熱聚合(hé)物。當聚合物達到燃點(diǎn)時就會(huì)燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱(rè)是(shì)否和體係進行(háng)對流(liú),都與(yǔ)熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分(fèn)解溫度的控製是十分重(chóng)要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會(huì)腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解(jiě)及熱穩定性
所謂降解,是(shì)指遞解分解作用,在高分(fèn)子化學中,通常是指在(zài)化學或(huò)物理(lǐ)作用下,聚(jù)合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等(děng)作用下(xià)往往發生(shēng)降解。降解過程實質量大(dà)分子鏈(liàn)發生結構變化。如發生彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加等現(xiàn)象。
在注塑(sù)中力,水,氧通過(guò)溫度對(duì)聚降解起重要影響,在高溫時(shí)氧和水更能使聚合物分解。剪切(qiē)力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減(jiǎn)小。
熱(rè)降解是指某(mǒu)些聚合物在高(gāo)溫下時間過長(zhǎng),發(fā)黃變色,降解,分(fèn)解(jiě)等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分(fèn)子(zǐ)內部和分子外部結構有(yǒu)關;是否有分(fèn)解的雜質有關(guān);能引起高聚(jù)物降解的雜(zá)質,一般都是熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的(de)產(chǎn)物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲(jiǎ)醛,它們有著加劇高聚物(wù)降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在高(gāo)溫下分子鏈抗化(huà)學分解能力及耐化學變化的溫度熱(rè)降解溫度稱為穩定性溫(wēn)度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻(zhī)有5~15度。
溫度的高低和變化範圍(wéi)對聚合物的降解有(yǒu)影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加(jiā)工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著(zhe)較大的差異。在正常溫度(dù)下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向(xiàng)。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下纏結著的(de)大分子在外力作用下,沿力的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪(jiǎn)切速率越高,分子量(liàng)降解速度越快,斷裂(liè)的鏈越短;當提(tí)高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用(yòng)會減小。
注塑中某些塑(sù)料的水解(jiě)作用是經常發生的,水解作用是(shì)由於在聚合(hé)物中存在有可以水(shuǐ)解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化作用下(xià)
形(xíng)成可被水解的基團。如果這些基團在(zài)分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸(xī)濕或凝集水分(fèn)傾向,因為(wéi)它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都(dōu)需要幹燥處理(lǐ),防此水解。
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